亞硫酸鈉為白色結晶粉末，分子式Na2SO4，具有還原性，廣泛應用于印染、造紙、水處理、化纖等行業。國內廠家普遍采用純堿溶液吸收二氧化硫酸化工藝生產無水亞硫酸鈉。磺化法生產苯酚、甲酸鈉法生產保險粉也可獲得一定量的副產亞硫酸鈉。SO2為無色有刺激性的酸性氣體，易溶于水生成亞硫酸，亞硫酸為中等強酸，亞硫酸電離常數為：Ka1=1.23×10-2、pKa1=1.91、Ka2=6.6×10-8、pKa2=7.18。
SO2溶于石灰水生成CaSO3，CaSO3在水中的溶解度為0.0043%(18℃)，過量的SO2與CaSO3反應生成Ca(HSO3)2，Ca(HSO3)2在水中的溶解度11.86%(20℃)。亞硫酸氫鈣的溶解度高于亞硫酸鈣。向Ca(HSO3)2溶液中加入副產硫酸鈉(元明粉)生成硫酸鈣和亞硫酸氫鈉，將硫酸鈣與亞硫酸氫鈉分離。亞硫酸氫鈉與碳酸鈉(純堿)中和得到亞硫酸鈉。反應過程如下：
CaO+H2O→Ca(OH)2
Ca(OH)2+SO2→CaSO3↓+H2O
CaSO3+H2O+SO2→Ca(HSO3)2
Ca(HSO3)2+Na2SO4+H2O→CaSO4·2H2O↓+2NaHSO3
2NaHSO3+Na2CO3→2Na2SO3+H2O+CO2

主要原料：工業副產無水硫酸鈉(含量≥95℅)，生石灰(CaO≥97%)，硫磺(S含量≥99%工業級)，純堿(Na2CO3≥98%合格品)。
控制條件
1、SO2的制備
將工業硫磺投入熔硫槽，加熱到135℃-140℃并保溫，用硫磺泵將液體硫磺經過濾裝置過濾后與空氣以霧狀噴入焚硫爐內進行焚燒，制得含SO2爐氣(SO2含量≥15℅)。自焚硫爐出來的高溫SO2爐氣經過冷卻、凈化后備用。
2、化灰懸浮液的制備
將Na2SO3離心所得的Na2SO3母液，泵入化灰槽中，將配比量的CaO投入化灰槽，充分水化生成化灰懸浮液。化灰懸浮液中含有氫氧化鈣(Ca(OH)2)、亞硫酸鈣(CaSO3)、氫氧化鈉(NaOH)。
3、酸化
經冷卻、凈化的SO2爐氣直接通入化灰器內，化灰懸浮液與SO2進行酸化，酸化溫度控制在80-85℃，酸化終點pH值為4.0-4.4。
4、Na2SO3的生成
將酸化完成的酸化液泵入反應器，加入配比量的工業副產無水硫酸鈉進行反應，反應溫度控制在80℃-85℃，攪拌反應40分鐘，反應完畢，靜置兩小時。將反應液邊攪拌邊放料到離心機進行離心分離，得亞硫酸氫鈉溶液和副產品CaSO4·2H2O，將亞硫酸氫鈉溶液泵入中和器，分批加入純堿，控制反應終點pH=7-7.5，得到Na2SO3溶液，必要時可加入少量的Na2S和粉狀活性炭進行除鐵、脫色。Na2SO3溶液經真空濃縮、結晶、離心、干燥得成品無水Na2SO3。濃縮、干燥所得冷凝水、Na2SO3離心母液做化灰水回用。
利用工業副產無水硫酸鈉生產亞硫酸鈉，能很好利用副產品硫酸鈉，工藝過程不產生廢水、廢渣。可降低生產成本，增加經濟效益。